En 1466 Niccoló Bensi mandó construir la capilla, utilizando la parte anterior de la antigua sacristía, para conservar la sagrada cabeza de Catalina, la más insigne de las reliquias de la Santa, traída de Roma a Siena después de su muerte.

Catalina murió en Roma el 29 de Abril de 1380 y la enterraron en el cementerio de Santa María sopra Minerva. Después de poco tiempo, a causa de la . . .