Il primo nucleo della biblioteca venne formandosi al tempo di San Bernardino e sul finire del Quattrocento la raccolta risultava già di notevole consistenza, costantemente incrementata dall’attività dello scriptorium, voluto anche questo dall’Albizzeschi. Tale patrimonio librario andò arricchendosi fino al Settecento, con preponderanza di volumi di teologia, patristica, diritto canonico e . . .